Electrochemical procedures have emerged as a powerful tool for the synthesis of complex organic molecules including transformation of natural products. In this study, the electrosynthesis of biseugenol in MeOH afforded one new oxidized derivative, which was characterized as methoxyl-oxo-biseugenol (MOB) by nuclear magnetic resonance (NMR) and electrospray ionization-high resolution mass spectrometry (ESI-HRMS) analysis. Since biseugenol was previously described as a cytotoxic natural product, MOB was also tested against tumoral cells B16F10-Nex2 (murine metastatic melanoma) and SKMEL-25 (human metastatic melanoma) as well as against non-tumoral cells MØ Raw 264.7 (murine macrophage immortalized) and HUVEC (human umbilical endothelium). As results, MOB showed inhibitory concentration that affects 50% of cells (IC50) values of 9.5 ± 1.6 mg mL-1(B16F10Nex2), 13.2 ± 2.5 mg mL-1 (SKMEL-25), 19.9 ± 3.5 mg mL-1 (MØ Raw 264.7) and 36.3 ± 7.4 mg mL-1 (HUVEC). Therefore, selectivity index (SI) values of MOB to tumoral cells B16F10Nex2 and SKMEL-25 were calculated as 2.1 and 2.8, respectively, higher than biseugenol (1.4 and 1.7, respectively). Based on these results, the superior cytotoxic activity of MOB in comparison to biseugenol could be associated, at least in part, to the presence of a non-aromatic ring and a conjugated carbonyl system instead of a phenol moiety.

Abstract This work aims to study the cationic miniemulsion polymerization of styrene catalyzed by iron-containing imidazolium-based ionic liquids. The polystyrenes had very high number-average molar mass around 1300 kg mol-1 at 85 °C, molar-mass dispersity close to 2.0 and glass transition temperature higher than 102 °C with average particle diameter that remained practically unchanged during the reaction, indicating that the monomer droplets correspond to the polymerization locus. First-order kinetics up to a limit conversion, along with the increase in molar mass as the temperature decreases, styrene polymerization at low temperatures and catalyst inability to polymerize monomers that react exclusively via free radical and/or anionic polymerization, indicate the cationic nature of polymerization. 1H-NMR and 13C-NMR spectra suggested the formation of polystyrene, allowing for tacticity distribution quantification: 10% isotactic, 20% atactic and 70% syndiotactic configurations. TEM micrographs confirmed the formation of spherical polymer nanoparticles and the presence of catalysts in the polymer matrix.

Abstract A novel nanoencapsulation of n-hexadecane in high molecular weight polystyrene nanoparticles for thermal energy storage was carried out by miniemulsion polymerization using an iron-containing imidazolium-based ionic liquid (IL) as catalyst. The particle size, morphology, molecular weight, and thermal performance of nanoparticles containing the phase change material (PCM) were measured by dynamic light scattering, transmission electron microscopy, gel permeation chromatography, and differential scanning calorimetry, respectively. The nanoparticles were regular spherical, with narrow size distribution and particle size ranged from 138 nm to 158 nm. The enthalpy of melting for the nanoencapsulated PCM increased from 19 J/g to 72 J/g, as the content of n-hexadecane used increased from 20 wt% to 50 wt%. In addition, the nanoparticles showed thermal reversibility after 100 thermal cycles. The high molecular weights of the polymer, up to 1800 kDa, that could be reached with this IL may have contributed positively to this thermal behavior.

O presente trabalho trata da reutilização de resinas de troca iônica a base de estireno-divinil benzeno (Sty-DVB) na síntese de materiais poliméricos. Partículas micrométricas de poliestireno e poli(estireno-acrilato de etila) foram obtidas via processo de polimerização sequencial do tipo massa-suspensão. A técnica experimental proposta mostrou-se bastante apropriada para uma boa dispersão da carga microparticulada de Sty-DVB na matriz polimérica termoplástica. O material final apresentou boa estabilidade térmica, e perfil de degradação similar ao do poliestireno puro. Observou-se também que partículas poliméricas com morfologia esférica podem ser obtidas. Além disso, a incorporação de acrilato de etila à cadeia polimérica do poliestireno minimiza o efeito indesejável de fratura nas partículas poliméricas, melhorando as propriedades mecânicas do material final.

This work illustrates the reuse of ion exchange resins based on crosslinked styrene-divinyl benzene copolymer (Sty-DVB) for the production of polymeric materials. Micro-sized particles of polystyrene and poly(styrene-ethyl acrylate) were obtained by mass-suspension sequential polymerization process. With the proposed experimental technique it was possible to perform proper dispersion of the Sty-DVB in the thermoplastic matrix of polystyrene. The final material showed good thermal stability, and a degradation profile similar to that for pure polystyrene. It was also observed that polymer particles with spherical morphology can be obtained. In addition, the incorporation of ethyl acrylate into the polystyrene chains minimizes the undesirable effect of fracture in polymeric particles, improving the mechanical properties of the final material.

INTRODUÇÃO: a opinião sobre o conceito Straight-Wire tem evoluído desde sua origem, caracterizada por seguidores fiéis ou ceticismo absoluto. Atualmente, parece razoável acreditar que a maioria dos profissionais tem uma visão mais realista e crítica, com uma postura que revela maturidade da Ortodontia e maior conhecimento sobre a técnica. As maiores críticas, e com fundamento, referem-se à impossibilidade do sistema, seja Straight-Wire ou Edgewise, expressar totalmente as características embutidas nos braquetes, devido a deficiências mecânicas como folga entre braquetes e fios. OBJETIVOS: uma análise crítica dessa relação mal explicada, pela carência de estudos, foi o escopo desse artigo. MÉTODOS: o tratamento compensatório de dois pacientes, realizados com braquetes individualizados Capelozza, serve de cenário para uma avaliação cefalométrica das alterações nas inclinações dos incisivos produzidas por diferentes calibres de arcos de nivelamento. Resultados: a avaliação dos casos mostrou que, enquanto a introdução do arco de nivelamento de aço 0,019" X 0,025" em canaleta 0,022" X 0,030" não produziu alterações significativas nas inclinações dos incisivos, o arco 0,021" X 0,025"foi capaz de alterá-las, principalmente nos incisivos inferiores, e em direção contrária ao sentido da compensação. CONCLUSÃO: em tratamentos compensatórios, mesmo buscando-se utilizar prescrição individualizada de acordo com a má oclusão, a folga entre braquete e fio parece ser um fator positivo para que ocorra a correção da oclusão, sem que movimentos indesejáveis aconteçam. Assim, parece razoável admitir que, até que um sistema de braquetes permita ter uma individualização absoluta, é recomendável a utilização de fios retangulares que preservem uma folga com a canaleta do braquete.

INTRODUCTION: The opinion on the 'straight-wire' concept has been evolving since its origin, characterized by faithful followers or absolute skepticism. Currently, it seems reasonable to state that most professionals have a more realistic and critical viewpoint, with an attitude that reveals Orthodontics' maturity and greater knowledge on the technique. The most relevant criticisms refer to the impossibility of the both the Straight-Wire and the Standard systems to completely express the characteristics related to the brackets due to mechanical deficiencies, such as bracket/wire play. OBJECTIVES: A critical analysis of this relationship, which is unclear due to lack of studies, was the scope of this paper. METHODS: The compensatory treatment of two patients, using Capelozza's individualized brackets, works as the scenery for cephalometric evaluation of changes in incisor inclination produced by different dimensions of leveling archwires. RESULTS: The evaluation of these cases showed that, while the introduction of a 0.019 x 0.025-in stainless steel archwire in a 0.022 x 0.030-in slot did not produce significant changes in incisor inclination, the 0.021 x 0.025-in archwire was capable of changing it, mainly in mandibular incisors, and in the opposite direction to the compensation. CONCLUSION: Considering compensatory treatments, even when using an individualized prescription according to the malocclusion, the bracket/wire play seems to be a positive factor for malocclusion correction, without undesirable movements. Therefore, it seems reasonable to admit that, until a bracket system can have absolute individualization, the use of rectangular wires that still have a certain play with the bracket slot is advisable.

A produção em larga escala de materiais poliméricos de elevado interesse industrial, provenientes da polimerização estereoespecífica de olefinas, tornou-se possível depois do advento dos catalisadores Ziegler-Natta. Classificados genericamente em seis gerações, esses catalisadores apresentam diferentes desempenhos em relação ao grau de especificidade do polímero, à atividade e ao controle de morfologia da partícula, o que propicia o desenvolvimento de resinas poliolefínicas com características e propriedades muito variadas. O objetivo principal desse trabalho é revisar e discutir algumas das questões fundamentais que estão relacionadas com as reações de polimerização de olefinas realizadas com catalisadores heterogêneos. Dá-se ênfase particular aos fatores determinantes para a condução apropriada dos processos industriais, como, por exemplo, a fragmentação controlada do catalisador, o fenômeno de replicação das características estruturais do catalisador e o controle da morfologia da partícula de polímero, a importância da prepolimerização e os efeitos relacionados à transferência de calor e massa durante a reação. Discutem-se também aspectos relacionados à modelagem dos sistemas de polimerização e às técnicas experimentais usadas para o estudo do fenômeno de fragmentação das partículas de catalisador.

Large-scale production of polymer materials of high industrial value through stereospecific polymerization of olefins became possible only after the advent of Ziegler-Natta catalysts. Usually grouped into six different generations, these catalysts present distinct activity and allow for production of polymer materials with distinct degrees of stereospecificity, morphology and end-use properties. The main objective of this work is to review and discuss some of the fundamental issues related to olefins polymerization reactions performed with heterogeneous catalysts. Particular emphasis is given to factors that affect the performances of real industrial processes, such as the catalyst fragmentation, the control of the final particle morphology and the morphological replication phenomena, the heat and mass transfer limitations during the polymerization reaction and the prepolymerization stage. Aspects related to the modeling of polymerization reactors and to the experimental study of catalyst fragmentation are also discussed.

INTRODUÇÃO: a expansão da maxila induz a formação de novo osso na sutura palatina mediana por um processo de proliferação e diferenciação celular. A força de expansão pode estimular, nas células progenitoras, a produção de citocinas com atividade osteoindutiva, tais como o transforming growth factor β1(TGFβ1). OBJETIVOS: o principal objetivo deste estudo foi determinar a função dessa citocina nos estágios iniciais de expansão da sutura palatina mediana. MÉTODOS: um aparelho ortodôntico foi instalado entre os molares superiores direito e esquerdo de ratos com 4 semanas de idade. A força de expansão inicial foi de 50g. Os grupos controle e experimental foram sacrificados nos dias 0, 2 e 5. Cortes bucais de 6µm foram obtidos e sujeitos à técnica de hibridização in-situ. RESULTADOS: dois dias após a aplicação de força, as células osteocondroprogenitoras, distribuídas no lado interno do tecido cartilaginoso, exibiram altos níveis de transcrição de transforming growth factor β1. No dia 5, o nível de transcrição de TGFβ1 foi observado nos osteócitos e nas células osteoblásticas, na superfície do novo osso. A atividade osteoblástica foi confirmada por meio de um estudo imunohistoquímico utilizando-se Osteocalcina-Pro (OC-Pro). CONCLUSÕES: os dados sugerem que a expansão da sutura palatina induz a diferenciação de células osteocondroprogenitoras em osteoblastos, estimuladas pela produção de citocinas

INTRODUCTION: The application of an orthodontic expansion force induces bone formation at the midpalatal suture because of cell proliferation and differentiation. Expansion forces may stimulate the production of osteoinductive cytokines, such as transforming growth factor β1 (TGFβ1), in the progenitor cells. OBJECTIVES: This study determined the role of TGFβ1 in the early stage of midpalatal suture cartilage expansion. METHODS: A rectangular orthodontic appliance was placed between the right and left upper molars of 4-week-old rats. The initial expansion force was 50 g. Animals in the control and experimental groups were sacrified on days 0, 2, and 5 and 6 µmm thick sections were prepared for an in situ hybridization technique. RESULTS: Two days after the application of force, prechondroblastic and undifferentiated mesenchymal cells distributed along the inner side of the cartilaginous tissue had high levels of TGFβ1 transcription. On day 5, the TGFβ1 transcription was found in osteocytes and osteoblastic cells on the surface of newly formed bone. Immunohistochemistry using Osteocalcin-Pro (OC-Pro) confirmed osteoblastic activity. Conclusions: Results suggest that the expansion of midpalatal suture cartilage induces differentiation of osteochondroprogenitor cells into osteoblasts after stimulation by cytokine production

Este trabalho ilustra o uso de espectroscopia do infravermelho próximo (NIRS) para fins de monitoramento da polimerização em suspensão de cloreto de vinila em tempo real. Resultados inéditos mostraram que é possível acompanhar a evolução de importantes propriedades morfológicas de resinas de PVC [poli(cloreto de vinila)], como por exemplo, BD (densidade aparente), CPA (absorção de plastificante a frio), DTP (distribuição de tamanho de partículas) e Dp (diâmetro de partícula). Mostrou-se também, pela primeira vez, que é possível analisar quantitativamente, com o auxílio da sonda NIRS in situ, a estrutura morfológica da partícula de PVC. Com a possibilidade de predizer a evolução dinâmica dos parâmetros morfológicos em tempo real, mostrou-se que é possível injetar dispersantes e variar a velocidade de agitação durante a reação para fins de controle das variáveis BD, CPA e DTP do PVC, até que o ponto de identificação da partícula seja atingido. Por meio do monitoramento e da estratégia de controle proposta, é possível antecipar fugas de temperatura no reator, aumentar a segurança do processo, diminuir o tempo de desenvolvimento de resinas com características morfológicas diferenciadas, evitando perdas de margem oriundas da venda de produtos fora de especificação, e otimizar os recursos para o desenvolvimento de novos produtos.

This work illustrates the use of near infrared spectroscopy (NIRS) for monitoring of the suspension polymerization of vinyl chloride in real time. Obtained results showed that it is possible to track in situ and in real time important morphological properties of PVC resins, such as BD (bulk density), CPA (cold plasticizer absorption), PSD (particle size distribution) and Dp (average particle diameter). It was also shown for the first time that it is possible to analyze quantitatively, with the help of in situ NIRS probe, the morphological structure of the PVC particles. As a consequence, it was shown that is possible to inject dispersants and vary the agitation speed during the reaction for proper control of BD, CPA and the PSD of PVC, before attainment of the particle identification point. Through the proposed monitoring and control strategies, it is possible to anticipate reactor disturbances (increasing the process safety) and to reduce the time needed for development of resins with different morphological characteristics (avoiding losses caused by off-specification), allowing for optimization of the product development process.

Inúmeros processos podem ser utilizados para produção de materiais poliméricos. Cada processo apresenta características peculiares, que permitem produzir resinas com as mais variadas propriedades, visando a diferentes aplicações do material polimérico final. Os processos de polimerização em suspensão são bastante empregados para produção de resinas poliméricas por apresentarem muitas vantagens, como a facilidade de separação, fácil remoção de calor e controle de temperatura e, principalmente, pelos baixos níveis de impureza e de aditivação no produto final. Por isso, processos de polimerização em suspensão são apropriados para obtenção de produtos para aplicações biotecnológicas e médicas, dentre outras. O objetivo principal deste trabalho é apresentar uma discussão dos aspectos fundamentais inerentes aos processos de polimerização em suspensão, visando a uma compreensão do efeito das principais variáveis de processo sobre o desempenho de polimerizações em suspensão. Mostra-se também que a espectroscopia do infravermelho próximo (NIRS) pode ser muito útil para permitir o monitoramento e o controle em tempo real de processos de polimerização em suspensão, para a obtenção de materiais poliméricos com características especiais.

Several processes can be employed for manufacturing polymer materials. Each process presents some intrinsic features that lead to production of resins with peculiar properties, which define the end-use application of the final polymeric material. Suspension polymerization processes are extensively used because of their many advantages, such as the easy separation of the polymer particles, easy removal of the heat of reaction, easy temperature control and low levels of impurities and additives in the final polymer material. For this reason, suspension polymerization processes are suitable to produce polymer resins for biotechnological and medical applications. The main objective of this work is to discuss the fundamental aspects of suspension polymerization processes, focusing upon the effects of the main process variables on the performance of suspension polymerizations. Additionally, it is shown that near infrared spectroscopy (NIRS) can be useful for monitoring and real time control of suspension processes, allowing for production of polymer beads with controlled morphology.